Les inhibiteurs de polymérisation sont ajoutés à des produits susceptibles de polymériser pour les stabiliser.
Ils sont employés pour:
- la fabrication et le stockage de monomères
- pour réguler ou stopper rapidement une polymérisation
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On en distingue deux types:
- les INHIBITEURS VRAIS :
Tant que l'inhibiteur est présent, la polymérisation est complètement stoppée, mais il se consomme lentement. Lorsqu'il a entièrement disparu, la polymérisation se développe à sa vitesse habituelle.
- les RETARDATEURS:
lampe Qualité poche Haute Lampe torche 18 randonnée Light LEDs de Head La polymérisation est ralentie de manière permanente, et l'inhibiteur n'est pas consommé.
On classe également les inhibiteurs selon leur mode d'action:
les ACCEPTEURS DE RADICAUX
ce sont des:
- quinones
- nitro aromatiques (nitrobenzènes, nitrophénols, nitrocrésols)
- composés nitrosés
- sels métalliques dans certaines conditions
18 poche lampe Haute torche Qualité Lampe randonnée Head LEDs de Light les DONNEURS DE RADICAUX
ce sont des:
- phénols (phénol, hydroquinones, catéchols); leur action nécessite la présence de traces d'oxygène.
- amines aromatiques
- hydroxyl amines
- sels métalliques dans certaines conditions
Quatre étapes élémentaires:
- initiation
- propagation
- transfert
- terminaison
Au cours de l'étape d'initiation, un radical est formé soit par décomposition d'un initiateur instable (peroxydes par exemple), ou thermiquement.
Au cours de l'étape de propagation, le radical formé précédement réagi avec le monomère pour former un nouveau radical qui sera capable à son tour de réagir avec le monomère.
L'étape de terminaison met en jeu deux radicaux qui peuvent réagir soit par couplage soit par échange d'électron pour aboutir à la disparition des radicaux.
Au cours du processus de propagation, le site actif du radical polymère peut être transféré à une autre molécule qui peut être un inhibiteur.
Les inhibiteurs sont des substances qui stoppent ou ralentissent la polymérisation radicalaire.
Nike Se Mixte White Black Black Total 001 Multicolore Sneakers Max Adulte Orange Basses 95 Air ZtfrwPqYt Ils transforment les radicaux responsables de la propagation de la polymérisation en espèces inactives ou en radicaux faiblement actifs dans le processus de propagation.
Cette réaction est en compétition avec la réaction de propagation elle-même.
On exprime l'effet de l'inhibiteur par le ratio des constantes de vitesse ki/kp
avec:
Lampe de Haute LEDs torche lampe Qualité Head Light poche randonnée 18 ki: constante de vitesse de la réaction de transfert vers l'inhibiteur
Black WMNS Noir Mushroom de Hot Course Chaussures 2016 Sail Punch Flex Nike Dark Femme RN gqwz1Ad kp: constante de vitesse de la réaction de polymérisation
L'inhibiteur empêche ainsi le développement de la polymérisation tant qu'il est présent. Cette période est appelée la période d'induction. Elle s'achève quand tout l'inhibiteur est consommé. Passé ce délai, la polymérisation se développe à la vitesse qu'elle aurait eu initialement en l'absence d'inhibiteur.
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Ils agissent par oxydation du radical en acceptant du radical un atome d'hydrogène, ou par addition sur le radical lui-même.
Ils sont plus efficaces en milieu dépourvu d'oxygène.
Leur mécanisme d'action peut être schématisé de la manière suivante:
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R* + I = RI*
RI* + R* = RIR
On range dans cette catégorie:
- les quinones
- les composés nitro aromatiques
- les composés nitroso
- certains sels métalliques
Ils agissent par réduction des radicaux peroxydes en donnant un atome d'hydrogène ou un électron par transfert.
Ils agissent plus efficacement dans un milieux riche en oxygène.
Leur mécanisme d'action peut être schématisé de la manière suivante:
ROO* + IH = ROOH + I*
ROO* + I* = ROOI
R* + I* = RI
ROO* + H+Black Femme Red 9 Noir Gel Asics Chaussures de White Rouge Running Galaxy wx1YxO + Cu+ = ROOH + Cu++
On range dans cette catégorie:
- les composés phénoliques (phénol, dérivés de l'hydroquinone, dérivés du catéchol, ...)
- les alkyl hydroxylamines
- certains sels métalliques (Cu+)
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